| Sự miêu tả |
Anhydrit trifluoromethanesulfonic, còn được gọi là anhydrit triflic, đã được chứng minh là một thuốc thử đặc biệt cho một loạt các biến đổi. Là một thuốc thử sẵn có trên thị trường, nó đã được sử dụng rộng rãi trong hóa học tổng hợp do tính điện di cao. Do nó có ái lực cao với các nucleophile nên phản ứng với rượu, cacbonyl, lưu huỳnh photpho và oxit iốt hướng tới sự hình thành các triflat tương ứng rất được ưa chuộng. Là một trong những nhóm rời đi hàng đầu trong hóa học hữu cơ, các triflat được tạo ra sau đó mở ra cơ hội cho các biến đổi xuôi dòng khác nhau, bao gồm (nhưng không giới hạn) các phản ứng thay thế, quá trình ghép chéo, phản ứng oxi hóa khử và sắp xếp lại[1-2] . |
| Tính chất hóa học |
chất lỏng trong suốt không màu đến màu nâu nhạt |
| Công dụng |
Trifluoromethanesulfonic Anhydride là một chất điện di mạnh được sử dụng trong tổng hợp hóa học để tạo ra nhóm triflyl. |
| Công dụng |
Trifluoromethanesulfonic anhydrit được sử dụng để chuyển đổi phenol và imine thành triflic ester và nhóm NTf. Nó là một chất điện di mạnh được sử dụng để đưa nhóm triflyl vào tổng hợp hóa học. Nó đóng vai trò như một thuốc thử trong việc điều chế alkyl và vinyl triflat, và để tổng hợp chọn lọc lập thể các chất cho mannosazide methyl uronate. Nó hoạt động như một chất xúc tác cho quá trình glycosyl hóa với đường hydroxy anomeric để điều chế polysacarit. |
| Sự định nghĩa |
ChEBI: Anhydrit Triflic là một anhydrit organosulfonic. Nó có chức năng liên quan đến một axit triflic. |
| Hồ sơ phản ứng |
Hoạt hóa ái điện của amit bậc ba và bậc hai với anhydrit triflic (Tf2O; rifluoromethanesulfonic anhydrit) trong điều kiện nhẹ sẽ tạo ra iminium và imino triflat tương ứng, có thể được sử dụng làm thuốc thử đa năng để phản ứng với nhiều loại C-, N-, O- và S -nucleophiles để chuyển đổi chức năng amit thành các sản phẩm khác nhau. Các nucleophile chứa oxy khác, chẳng hạn như sulfoxide và oxit phốt pho, cũng có thể trải qua quá trình tấn công nucleophilic với Tf2O để tạo ra thionium triflate, loài P ái điện tử và phosphonium triflate. Những loài thoáng qua có hoạt tính cao này có thể dễ dàng trải qua các phản ứng thay thế nucleophilic để có những biến đổi đa dạng hơn nữa. Hơn nữa, do đặc tính ái điện tử mạnh, Tf2O dễ phản ứng với các nucleophile tương đối yếu như nhóm nitrile hoặc một số hợp chất dị vòng chứa nitơ. Ngoài ra, Tf2O cũng đã được sử dụng làm thuốc thử trifluoromethyl hóa và trifluorometh ylthiolation gốc hiệu quả thông qua việc giải phóng SO2 hoặc quá trình khử oxy để tổng hợp các hợp chất trifluoromethylated và trifluoromethylthiolat [2]. |
| Nguy hiểm |
Có thể ăn mòn kim loại. Có hại nếu nuốt phải. Nguyên nhân bỏng da nghiêm trọng và tổn thương mắt. |
| Tính dễ cháy và nổ |
Không được phân loại |
| Tổng hợp |
Quá trình tổng hợp anhydrit Trifluoromethanesulfonic như sau:
Một bình đáy tròn khô, {{0}}ml., được nạp 36,3 g. (0.242 mol) axit triflomethanesulfonic (Chú ý 1) và 27,3 g. (0,192 mol) photpho pentoxit (Chú ý 2). Đậy bình lại và để yên ở nhiệt độ phòng trong ít nhất 3 giờ. Trong giai đoạn này, hỗn hợp phản ứng chuyển từ dạng bùn sang khối rắn. Bình được lắp một đầu chưng cất đường đi ngắn và được làm nóng trước bằng luồng khí nóng từ súng nhiệt và sau đó bằng ngọn lửa từ một đầu đốt nhỏ.Bình được đun nóng cho đến khi không còn chất chưng cất anhydrit trifluoromethanesulfonic, bp 82–115 độ, thu được 28,4–31,2 g. (83–91%) anhydrit, một chất lỏng không màu. Mặc dù sản phẩm này đủ tinh khiết để sử dụng ở bước tiếp theo nhưng axit còn lại có thể được loại bỏ khỏi anhydrit bằng quy trình sau. Một lượng bùn 3,2 g. photpho pentoxit trong 31,2 g. của anhydrit thô được khuấy ở nhiệt độ phòng trong bình có nắp đậy trong 18 giờ. Sau khi bình phản ứng được lắp đầu chưng cất đường ngắn, nó được đun nóng bằng bể dầu, thu được 0,7 g. của phần trước, huyết áp 74–81 độ, tiếp theo là 27,9 g. của anhydrit axit trifluoromethanesulfonic tinh khiết, bp 81–84 độ.
|
| kho |
Bảo quản ở nơi khô ráo, thoáng mát. Nhạy cảm với độ ẩm. |
| Phương pháp thanh lọc |
Nó có thể được điều chế mới từ axit khan (11,5 g) và P2O5 (11,5 g, hoặc một nửa trọng lượng này) bằng cách đặt ở nhiệt độ phòng trong 1 giờ, chưng cất các sản phẩm dễ bay hơi sau đó chưng cất qua cột Vigreux ngắn. Nó dễ dàng bị thủy phân bởi H2O và phân hủy đáng kể sau vài ngày để giải phóng SO2 và tạo ra chất lỏng nhớt. Bảo quản khô ở nhiệt độ thấp. [Burdon và cộng sự. J Hóa Sóc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Người giới thiệu |
[1] Hạo Kỳ Trương. "Trifluoromethanesulfonic Anhydride trong kích hoạt Amide: Một công cụ mạnh mẽ để rèn lõi dị vòng." TCIMAIL (2021).
[2] Tiến sĩ Qixue Qin, Giáo sư Tiến sĩ Ning Jiao, Zengrui Cheng. “Các ứng dụng gần đây của Trifluoromethanesulfonic Anhydrit trong tổng hợp hữu cơ.” Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
